umwelt-online: Verordnung (EG) Nr. 2003/2003 über Düngemittel (13)
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5. Geräte
Atomabsorptionsspektrometer, ausgestattet mit einer für den jeweils zu bestimmenden Spurennährstoff charakteristischen Strahlungsquelle
Die Bedienungsperson muss die Gebrauchsanweisungen des Herstellers befolgen. Sie muss im Umgang mit dem Gerät vertraut sein. Durch das Gerät muss, sofern erforderlich, eine Untergrundkompensation möglich sein (Co und Zn). Ist bei einer Methode nichts anderes angegeben, werden als Gas Luft und Acetylen verwendet.
6. Herstellung der Analyselösung
6.1. Herstellung der Lösungen zur Bestimmung der Spurenelemente
Siehe Methode 9.1 und/oder 9.2 und gegebenenfalls 9.3.
6.2. Herstellung der Probelösung
Einen aliquoten Teil des nach Methode 9,1, 9,2 oder 9,3 gewonnenen Extraktes mit Wasser und/oder Salzsäure (4.1 oder 4.2) so verdünnen, dass in der endgültigen Messlösung des zu bestimmenden Spurennährstoffes eine Konzentration erreicht wird, die dem Bereich der Eichlösungen (7.2) entspricht. Dabei soll dann auch die Konzentration an Salzsäure wenigstens 0,5 mol/l sein und 2,5 mol/l nicht überschreiten. Um dies zu erreichen können ein oder mehrere Verdünnungsschritte erforderlich sein.
Einen aliquoten Teil mit einem Volumen von a [ml] der durch Verdünnen erhaltenen Endlösung in einen 100-ml-Messkolben geben. Zur Bestimmung von Kobalt, Eisen, Mangan und Zink 10 ml der Lanthansalzlösung (4.3) zufügen. Mit der 0,5-mol/l-Salzsäurelösung (4.2) auffüllen. Mischen. Diese Lösung stellt die Messlösung dar. D bedeutet den Verdünnungsfaktor.
7. Durchführung
7.1. Herstellung einer Blindprobelösung
Beginnend beim Extraktionsverfahren eine Messlösung herstellen, wobei lediglich die Düngemittelprobe weggelassen wird.
7.2. Herstellung der Eichlösungen
Ausgehend von einer Arbeitslösung, die nach der für jeden Spurennährstoff beschriebenen Methode hergestellt wird, in 100-ml-Messkolben eine Reihe von mindestens 5 Eichlösungen mit steigender Konzentration herstellen, die dem optimalen Messbereich des Spektrometers entsprechen. Gegebenenfalls die Salzsäurekonzentration soweit wie möglich derjenigen der verdünnten Probelösung (6.2) angleichen. Zur Bestimmung von Kobalt, Eisen, Mangan und Zink 10 ml der Lanthansalzlösung (4.3) zufügen, die nach Absatz (6.2) verwendet wird. Mit der 0,5-mol/l-Salzsäurelösung (4.2) auffüllen. Mischen.
7.3. Bestimmung
Das Spektrometer (5) auf die Wellenlänge einstellen, die jeweils in der für den entsprechenden Spurennährstoff beschriebenen Methode angegeben ist.
Nacheinander in dreifacher Wiederholung die atomare Absorption der Eichlösungen (7.2), der Probelösung (6.2) und der Blindprobelösung (7.1) messen und die jeweiligen Ergebnisse notieren. Zwischen jedem Messvorgang ist das Messgerät mit destilliertem Wasser gründlich durchzuspülen.
Die Eichkurve erstellen, indem auf der Ordinate der Mittelwert der Ergebnisse für die Eichlösungen (7.2) und auf der Abszisse die entsprechende Konzentration des betreffenden Spurennährstoffes in µg/ml aufgetragen wird.
Aus der Eichkurve die Konzentration in µg/ml des jeweiligen Spurennährstoffes xs in der Probelösung (6.2) sowie xb in der Blindprobelösung (7.1) entnehmen.
8. Berechnung der Ergebnisse
Der prozentuale Gehalt des Spurennährstoffes im Düngemittel E % ergibt sich aus:
E (%) = [(xs - xb) ξ V ξ D] / (M ξ 104)
Bei Anwendung der Methode 9.3 gilt:
E (%) = [(xs - xb) ξ V ξ 2D] / (M ξ 104)
Hierbei sind:
E | = | Menge des Spurennährstoffs im Düngemittel in % |
xs | = | Konzentration des Spurennährstoffes in der Probelösung (6.2) in µg/ml |
xb | = | Konzentration des Spurennährstoffes in der Blindprobelösung (7.1) in µg/ml |
V | = | Volumen des nach der Methode 9.1 bzw. 9.2 hergestellten Düngemittelextrakts in ml |
D | = | Verdünnungsfaktor entsprechend der nach 6.2 vorgenommenen Verdünnungsschritte |
M | = | Masse der Probemenge für die Extraktion nach 9.1 oder 9.2 in g |
Berechnung des Verdünnungsfaktors D:
Sind (a1), (a2), (a3),..., (ai) und (a) die aliquoten Teile und (v1), (v2), (v3),..., (vi) und (100) die korrespondierenden Volumina der entsprechenden Verdünnungsschritte in ml, dann gilt:
D = (v1/a1) ξ (v2/a2) ξ (v3/a3)x. x. x. x(vi/ai) ξ (100/a)
Methode 9.5
Spektrometrische Bestimmung von Bor mit Azomethin-H in Extrakten von Düngemitteln
1. Zweck
Das vorliegende Dokument beschreibt eine Methode zur Bestimmung von Bor in Düngemittelextrakten.
2. Anwendungsbereich
Die Methode gilt für die Analyse von Düngemittelproben, welche nach Methode 9.1 bzw. 9.2 extrahiert werden und für die nach Anhang I dieser Verordnung die Angabe von Gesamt- oder wasserlöslichen Bor an einem oder mehreren Spurennährstoffen vorgeschrieben ist.
3. Prinzip
Borationen bilden mit Azomethin-H-Lösung einen gelben Komplex, dessen Konzentration bei 410 nm spektralmetrisch bestimmt sind. Etwaige störende Ionen werden mit EDTa maskiert.
4. Reagenzien
4.1. EDTA-Pufferlösung
Man gibt in einen 500-ml-Messkolben mit 300 ml Wasser:
Mit Wasser bis zur Marke auffüllen. Mischen. Der mittels Glaselektrode zu überprüfende pH-Wert der Lösung muss bei 4,8 ± 0,1 liegen.
4.2. Azomethin-H-Lösung
Man gibt in einen 200-ml-Messkolben:
4.3. Bor-Eichlösungen
4.3.1. Bor-Stammlösung (100 µg/ml)
In einen 1.000-ml-Messkolben 0,5719 g Borsäure (H2BO3) einwiegen. Mit Wasser bis zur Marke auffüllen. Mischen. In einen Kunststoffkolben umgießen und im Kühlschrank aufbewahren.
4.3.2. Bor-Arbeitslösung (10 µg/ml)
50 ml der Stammlösung (4.3.1) in einen 500-ml-Messkolben geben. Mit Wasser bis zur Marke auffüllen. Mischen.
5. Geräte
Spektralmeter, einstellbar auf eine Wellenlänge von 410 nm und ausgestattet mit 10-mm-Küvetten.
6. Herstellung der Analyselösung
6.1. Lösen des Bors
Siehe Methode 9.1 und/oder 9.2 und gegebenenfalls 9.3.
6.2. Herstellung der Probelösung
Einen aliquoten Teil des Extraktes (6.1) mit Wasser so verdünnen, dass eine Borkonzentration entsprechend der Spezifikation in Abschnitt (7.2) erreicht wird. Möglicherweise sind zwei Verdünnungsschritte erforderlich. Der Verdünnungsfaktor sei D.
6.3. Herstellung der Korrekturlösung
Bei gefärbter Probelösung (6.2) eine Lösung für Korrekturzwecke herstellen, indem in einem Kunststoffgefäß 5 ml der Probelösung (6.2) mit 5 ml der EDTA-Pufferlösung (4.1) und mit 5 ml Wasser gemischt werden.
7. Durchführung
7.1. Herstellung der Blindprobelösung
Beginnend beim Extraktionsverfahren eine Messlösung herstellen, wobei lediglich die Düngemittelprobe weggelassen wird.
7.2. Herstellung der Eichlösungen
In eine Reihe von 100-ml-Messkolben 0, 5, 10, 15, 20 und 25 ml der Arbeitslösung (4.3.3) geben. Mit Wasser zur Marke auffüllen. Mischen. Diese Lösungen enthalten 0 bis 2,5 µg/ml Bor. 7.3. Farbentwicklung
In eine Reihe von Kunststoffgefäßen jeweils 5 ml der Eichlösungen (7.2), der Probelösung(en) (6.2) und der Blindprobelösung (7.1) geben. 5 ml der EDTA-Pufferlösung (4.1), und 5 ml der Azomethin-H-Lösung (4.2) zufügen.
Mischen. 2 1/2 bis 3 Stunden zur Farbentwicklung im Dunkeln stehen lassen.
7.4. Messungen
Das Absorptionsmaß der gemäß Abschnitt (7.3) erhaltenen Lösungen und gegebenenfalls das, welches aus der Korrekturlösung (6.3) herrührt, bei einer Wellenlänge von 410 nm gegen Wasser als Bezugslösung messen. Die Küvetten vor jeder neuen Messung mit Wasser ausspülen.
8. Berechnung des Ergebnisses
Die Eichkurve erstellen, indem auf der Abszisse die Konzentrationen der Eichlösungen (7.2) und auf der Ordinate die korrespondierenden spektrometerischen Messwerte (7.4) aufgetragen werden. Anhand der Eichkurve die Borkonzentration der Blindprobelösung (7.1) sowie die der Probelösung (6.2)
bestimmen. Falls die Probelösung gefärbt erscheint, den Korrekturwert anhand der Korrekturlösung (6.3) bestimmen. Dazu ist vom Absorptionsmaß der Probelösung (6.2) das Absorptionsmaß der Korrekturlösung (6.3) zu subtrahieren und hieraus die korrigierte Konzentration der Probelösung zu ermitteln. Die Konzentration der Probelösung bzw. die korrigierte Konzentration der Probelösung wird mit X(xs) bezeichnet, die Konzentration der Blindprobelösung mit (xb).
Der prozentuale Gehalt an Bor im Düngemittel B % ergibt sich aus:
B % =[(xs -xb)xV ξ D]=(M x104)
Bei Anwendung der Methode 9.3 gilt:
B % = [(xs - xb) ξ V ξ 2D]=(M ξ 104)
Hierbei sind:
B | = | Borgehalt des Düngemittels in % |
xs | = | Borkonzentration in der Probelösung (6.2) oder in der korrigierten Probelösung in µg/ml |
xb | = | Borkonzentration in der Blindprobelösung (7.1) in µg/ml) |
V | = | Volumen des nach Methode 9.1 oder 9.2 hergestellten Düngemittelextraktes in ml |
D | = | Verdünnungsfaktor entsprechend der nach 6.2 vorgenommenen Verdünnungsschritte |
M | = | Probemenge in g gemäß der Methode 9.1 bzw. 9.2 |
Berechnung des Verdünnungsfaktors D: Sind (a1) und (a2) die aliquoten Teile und (v1) und (v2) die korrespondierenden Volumina der entsprechenden Verdünnungsschritte in ml, dann gilt:
D = (v1/a1) ξ (v2/a2)
Methode 9.6
Bestimmung von Kobalt in Extrakten von Düngemitteln durch Atomabsorptionsspektrometrie
1. Zweck
Das vorliegende Dokument beschreibt eine Methode zur Bestimmung von Kobalt in Düngemittelextrakten.
2. Anwendungsbereich
Die Methode gilt für die Analyse von Düngemittelproben, bei denen nach Anhang I E dieser Verordnung die Angabe des Gesamtkobaltgehaltes und/oder des wasserlöslichen Kobaltgehaltes vorgeschrieben ist und deren Extrakte nach Methode 9.1 und/oder 9.2 hergestellt worden sind.
3. Prinzip
Kobalt wird nach geeigneter Verdünnung und Behandlung des Düngemittelextraktes atomabsorptionsspektrometrisch bestimmt.
4. Reagenzien
4.1. Verdünnte Salzsäure, ungefähr 6 mol/l
Siehe Methode 9.4., Punkt 4.1.
4.2. Verdünnte Salzsäure, ungefähr 0,5 mol/l
Siehe Methode 9.4 Punkt 4.2.
4.3. Lanthansalzlösung mit 10 g La pro Liter
Siehe Methode 9.4 Punkt 4.3.
4.4. Kobalt-Eichlösungen
4.4.1. Kobalt-Stammlösung (1.000 µg/ml)
1 g metallisches Kobalt auf ± 0,1 mg genau in ein 250-ml-Becherglas einwiegen. 25 ml der 6 mol/l Salzsäure (4.1) zufügen. Auf einer Heizplatte erwärmen, bis das Kobalt vollständig gelöst ist. Abkühlen lassen. Die Lösung quantitativ in einen 1.000-ml-Messkolben überführen. Mit Wasser bis zur Marke auffüllen. Mischen.
4.4.2. Kobalt-Arbeitslösung (100 µg/ml)
10 ml der Stammlösung (4.4.1) in einen 100-ml-Messkolben geben. Mit der 0,5-mol/l-Salzsäurelösung (4.2) auffüllen. Mischen.
5. Geräte
Atomabsorptionsspektrometer, siehe Methode 9.4 Punkt 5. Das Gerät muss eine für Kobalt charakteristische Strahlungsquelle (240,7 nm) haben. Es muss mit einer Einrichtung zur Hintergrundkompensation ausgestattet sein.
6. Herstellung der Analyselösung
6.1. Lösen des Kobalts
Siehe Methode 9.1 und/oder 9.2 und gegebenenfalls 9.3.
6.2. Herstellung der Probelösung
Siehe Methode 9.4 Punkt 6.2. Die Messlösung muss 10 % (v/v) einer Lanthansalzlösung (4.3) enthalten.
7. Durchführung
7.1. Herstellung einer Blindprobelösung
Siehe Methode 9.4 Punkt (7.1). Die Messlösung zur Bestimmung des Blindwertes muss 10 % (v/v) der Lanthansalzlösung enthalten, die auch zur Herstellung der Messlösung nach 6.2 verwendet wird.
7.2. Herstellung der Eichlösungen
Siehe Methode 9.4 Punkt 7.2.
Für den optimalen Bestimmungsbereich von 0 bis 5 µg/ml Kobalt in eine Reihe von 100-ml-Messkolben 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 und 5 ml der Arbeitslösung (4.4.2) geben. Falls erforderlich die Salzsäurekonzentration soweit wie möglich derjenigen der zu messenden Probelösung (6.2) angleichen. In jeden Messkolben 10 ml der nach 6.2 verwendeten Lanthansalzlösung zugeben. Mit der 0,5-mol/l-Salzsäurelösung (4.2) auf 100 ml auffüllen. Mischen. Diese Lösungen enthalten 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 bzw. 5 µg/ml Kobalt.
7.3. Messungen
Siehe Methode 9.4 Punkt 7.3. Das Atomabsorptionsspektrometer (5) auf die Wellenlänge von 240,7 nm einstellen.
8. Berechnung der Ergebnisse
Siehe Methode 9.4 Punkt 8.
Der prozentuale Gehalt an Kobalt im Düngemittel Co % ergibt sich aus:
Co % = [(xs - xb) ξ V ξ D] = (M ξ 104)
Bei Anwendung der Methode 9.3 gilt:
Co % = [(xs - xb) ξ V ξ 2D] = (M ξ 104)
Hierbei sind:
Co | = | Kobaltgehalt des Düngemittels in % |
xs | = | Kobaltkonzentration in der Probelösung (6.2) in µg/ml |
xb | = | Kobaltkonzentration in der Blindprobelösung (7.1) in µg/ml |
V | = | Volumen des nach Methode 9.1 oder 9.2 hergestellten Düngemittelextraktes in ml |
D | = | Verdünnungsfaktor entsprechend der nach 6.2 vorgenommenen Verdünnungsschritte |
M | = | Probemenge in g gemäß der Methode 9.1 bzw. 9.2 |
Berechnung des Verdünnungsfaktors D: Sind (a1), (a2), (a3) . . . (ai) und (a) die aliquoten Teile und (v1), (v2), (v3)...(vi) und (100) die korrespondierenden Volumina der entsprechenden Verdünnungsschritte in ml, dann gilt:
D = (v1/a1) ξ (v2/a2) ξ (v3/a3) ξ. ξ. ξ. ξ. ξ (vi/ai) ξ (100/a)
Methode 9.7
Bestimmung von Kupfer in Extrakten von Düngemitteln durch Atomabsorptionsspektrometrie
1. Zweck
Das vorliegende Dokument beschreibt eine Methode zur Bestimmung von Kupfer in Düngemittelextrakten.
2. Anwendungsbereich
Die Methode gilt für die Analyse von Düngemittelproben, bei denen nach Anhang I E dieser Verordnung die Angabe des Gesamtkupfergehaltes und/oder des wasserlöslichen Kupfergehaltes vorgeschrieben ist und deren Extrakte nach Methode 9.1 und/oder 9.2 hergestellt worden sind.
3. Prinzip
Kupfer wird nach geeigneter Verdünnung und Behandlung des Düngemittelextraktes atomabsorptionsspektrometrisch bestimmt.
4. Reagenzien
4.1. Verdünnte Salzsäure, ungefähr 6 mol/l
Siehe Methode 9.4 Punkt 4.1.
4.2. Verdünnte Salzsäure, ungefähr 0,5 mol/l
Siehe Methode 9.4 Punkt 4.2.
4.3. Wasserstoffperoxidlösung (30 % H2O2, d20 = 1,11 g/ml), frei von Spurennährstoffen
4.4. Kupfer-Eichlösungen
4.4.1. Kupfer-Stammlösung (1:000 µg/ml)
1 g metallisches Kupfer auf ± 0,1 mg genau in ein 250-ml-Becherglas einwiegen. 25 ml der 6 mol/l Salzsäure (4.1) und 5 ml der Wasserstoffperoxidlösung (4.3) zufügen. Auf einer Heizplatte erwärmen, bis das Kupfer vollständig gelöst ist. Abkühlen lassen. Die Lösung quantitativ in einen 1:000-ml-Messkolben umfüllen. Mit Wasser bis zur Marke auffüllen. Mischen.
4.4.2. Kupfer-Arbeitslösung (100 µg/ml)
20 ml der Stammlösung (4.4.1.) in einen 200-ml-Messkolben geben. Mit der 0,5-mol/l-Salzsäurelösung (4.2) auffüllen. Mischen.
5. Geräte
Atomabsorptionsspektrometer, siehe Methode 9.4 Punkt 5. Das Gerät muss eine für Kupfer charakteristische Strahlungsquelle (324,8 nm) haben.
6. Herstellung der Analyselösung
6.1. Lösen des Kupfers
Siehe Methode 9.1 und/oder 9.2 und gegebenenfalls 9.3.
6.2. Herstellung der Probelösung
Siehe Methode 9,4 Punkt 6.2.
7. Durchführung
7.1. Herstellung einer Blindprobelösung
Siehe Methode 9.4 Punkt (7.1).
7.2. Herstellung der Eichlösungen
Siehe Methode 9.4 Punkt 7.2.
Für den optimalen Bestimmungsbereich von 0 bis 5 µg/ml Kupfer in eine Reihe von 100-ml-Messkolben 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 und 5 ml der Arbeitslösung (4.4.2) geben. Falls erforderlich die Salzsäurekonzentration soweit wie möglich derjenigen der zu messenden Probelösung (6.2) angleichen. Mit der 0,5-mol/l-Salzsäurelösung (4.2) auf 100 ml auffüllen. Mischen. Diese Lösungen enthalten 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 bzw. 5 µg/ml Kupfer.
7.3. Messungen
Siehe Methode 9.4 Punkt 7.3. Das Atomabsorptionsspektrometer (5) auf die Wellenlänge von 324,8 nm einstellen.
8. Berechnung der Ergebnisse
Siehe Methode 9.4 Punkt 8.
Der prozentuale Gehalt an Kupfer im Düngemittel ergibt sich aus:
Cu % = [(xs -xb) ξ V ξ D] / (M ξ 104)
Bei Anwendung der Methode 9.3 gilt:
Cu % = [(xs - xb) ξ V ξ 2D] / (M ξ 104)
Hierbei sind:
Cu | = | Kupfergehalt des Düngemittels in % |
xs | = | Kupferkonzentration in der Probelösung (6.2) in µg/ml |
xb | = | Kupferkonzentration in der Blindprobelösung (7.1) in µg/ml |
V | = | Volumen des nach Methode 9.1 oder 9.2 hergestellten Düngemittelextraktes in ml |
D | = | Verdünnungsfaktor entsprechend der nach 6.2 vorgenommenen Verdünnungsschritte |
M | = | Probemenge in g gemäß der Methode 9.1 bzw. 9.2 |
Berechnung des Verdünnungsfaktors D: Sind (a1), (a2), (a3)... (ai) und (a) die aliquoten Teile und (v1), (v2), (v3)...(vi) und (100) die korrespondierenden Volumina der entsprechenden Verdünnungsschritte in ml, dann gilt:
D = (v1/a1) ξ (v2/a2) ξ (v3/a3) ξ. ξ. ξ. ξ. ξ (vi/ai) ξ (100/a)
Methode 9.8
Bestimmung von Eisen in Extrakten von Düngemitteln durch Atomabsorptionsspektrometrie
1. Zweck
Das vorliegende Dokument beschreibt eine Methode zur Bestimmung von Eisen in Düngemittelextrakten.
2. Anwendungsbereich
Die Methode gilt für die Analyse von Düngemittelproben, bei denen nach Anhang I E dieser Verordnung die Angabe des Gesamteisengehaltes und/oder des wasserlöslichen Eisengehaltes vorgeschrieben ist und deren Extrakte nach Methode 9.1 und/oder 9.2 hergestellt worden sind.
3. Prinzip
Eisen wird nach geeigneter Verdünnung und Behandlung des Düngemittelextrakts atomabsorptionsspektrometrisch bestimmt.
4. Reagenzien
4.1. Verdünnte Salzsäure, ungefähr 6 mol/l
Siehe Methode 9.4 Punkt 4.1.
4.2. Verdünnte Salzsäure, ungefähr 0,5 mol/l
Siehe Methode 9.4 Punkt 4.2.
4.3. Wasserstoffperoxidlösung (30 % H2O2, d20 = 1,11 g/ml), frei von Spurennährstoffen
4.4. Lanthansalzlösung mit 10 g La pro Liter
Siehe Methode 9.4 Punkt 4.3.
4.5. Eisen-Eichlösungen
4.5.1. Eisen-Stammlösung (1.000 µg/ml)
1 g Eisendraht auf ± 0,1 mg genau in ein 500-ml-Becherglas einwiegen. 200 ml der 6 mol/l Salzsäure (4.1) und 15 ml der Wasserstoffperoxidlösung (4.3) zufügen. Auf einer Heizplatte erwärmen, bis das Eisen vollständig gelöst ist. Abkühlen lassen. Die Lösung quantitativ in einen 1.000-ml-Messkolben überführen. Mit Wasser bis zur Marke auffüllen. Mischen.
4.5.2. Eisen-Arbeitslösung (100 µg/ml)
20 ml der Stammlösung (4.5.1.) in einen 200-ml-Messkolben geben. Mit der 0,5-mol/l-Salzsäurelösung (4.2) auffüllen. Mischen.
5. Geräte
Atomabsorptionsspektrometer, siehe Methode 9.4 Punkt 5. Das Gerät muss eine für Eisen charakteristische Strahlungsquelle (248,3 nm) haben.
6. Herstellung der Analyselösung
6.1. Lösen des Eisens
Siehe Methode 9.1 und/oder 9.2 und gegebenenfalls 9.3.
6.2. Herstellung der Probelösung
Siehe Methode 9,4 Punkt 6.2. Die Messlösung muss 10 % (v/v) einer Lanthansalzlösung (4.4) enthalten.
7. Durchführung
7.1. Herstellung einer Blindprobelösung
Siehe Methode 9.4 Punkt (7.1). Die Messlösung zur Bestimmung des Blindwertes muss 10 % (v/v) der Lanthansalzlösung enthalten, die auch zur Herstellung der Messlösung nach 6.2 verwendet wird.
7.2. Herstellung der Eichlösungen
Siehe Methode 9.4 Punkt 7.2.
Für den optimalen Bestimmungsbereich von 0 bis 10 µg/ml Eisen in eine Reihe von 100-ml-Messkolben 0, 2, 4, 6, 8 und 10 ml der Arbeitslösung (4.5.2) geben. Falls erforderlich die Salzsäurekonzentration soweit wie möglich derjenigen der zu messenden Probelösung (6.2) angleichen. In jeden Messkolben 10 ml der für 6.2
verwendeten Lanthansalzlösung zugeben. Mit der 0,5-mol/l-Salzsäurelösung (4.2) auffüllen. Mischen. Diese Lösungen enthalten 0, 2, 4, 6, 8 bzw. 10 µg/ml Eisen.
7.3. Messungen
Siehe Methode 9.4 Punkt 7.3. Das Atomabsorptionsspektrometer (5) auf die Wellenlänge von 248,3 nm einstellen.
8. Berechnung der Ergebnisse
Siehe Methode 9.4 Punkt 8.
Der prozentuale Eisengehalt des Düngemittels ergibt sich aus:
Fe % = [(xs - xb) ξ V ξ D] / (M ξ 104)
Bei Anwendung der Methode 9.3 gilt:
Fe % = [(xs - xb) ξ V ξ 2D] / (M ξ 104)
Hierbei sind:
Fe | = | Eisengehalt des Düngemittels in % |
xs | = | Eisenkonzentration in der Probelösung (6.2) in µg/ml |
xb | = | Eisenkonzentration in der Blindprobelösung (7.1) in µg/ml |
V | = | Volumen des nach Methode 9.1 oder 9.2 hergestellten Düngemittelextraktes in ml |
D | = | Verdünnungsfaktor entsprechend der nach 6.2 vorgenommenen Verdünnungsschritte |
M | = | Probemenge in g gemäß der Methode 9.1 bzw. 9.2 |
Berechnung des Verdünnungsfaktors D: Sind (a1), (a2), (a3) . . . (ai) und (a) die aliquoten Teile und (v1), (v2), (v3)...(vi) und (100) die korrespondierenden Volumina der entsprechenden Verdünnungsschritte in ml, dann gilt:
D = (v1/a1) ξ (v2/a2) ξ (v3/a3) ξ. ξ. ξ. ξ. ξ (vi/ai) ξ (100/a)
Methode 9.9
Bestimmung von Mangan in Extrakten von Düngemitteln durch Atomabsorptionsspektrometrie
1. Zweck
Dieses Dokument legt eine Methode zur Bestimmung von Mangan in Düngemittelextrakten fest.
2. Anwendungsbereich
Die Methode gilt für die Analyse von Düngemittelproben, bei denen nach Anhang I E dieser Verordnung die Angabe des Gesamtmangangehaltes und/oder des wasserlöslichen Mangangehaltes vorgeschrieben ist und deren Extrakte nach Methode 9.1 und/oder 9.2 hergestellt worden sind.
3. Prinzip
Mangan wird nach geeigneter Verdünnung und Behandlung des Düngemittelextraktes atomabsorptionsspektrometrisch bestimmt.
4. Reagenzien
4.1. Verdünnte Salzsäure, ungefähr 6 mol/l
Siehe Methode 9.4 Punkt 4.1.
4.2. Verdünnte Salzsäure, ungefähr 0,5 mol/l
Siehe Methode 9.4 Punkt 4.2.
4.3. Lanthansalzlösung mit 10 g La pro Liter
Siehe Methode 9.4 Punkt 4.3.
4.4. Mangan-Eichlösungen
4.4.1. Mangan-Stammlösung (1.000 µg/ml)
1 g metallisches Mangan auf ± 0,1 mg genau in ein 250-ml-Becherglas einwiegen. 25 ml der 6 mol/l Salzsäure (4.1) zufügen. Auf einer Heizplatte erwärmen, bis das Mangan vollständig gelöst ist. Abkühlen lassen. Die Lösung quantitativ in einen 1.000-ml-Messkolben überführen. Mit Wasser bis zur Marke auffüllen. Mischen.
4.4.2. Mangan-Arbeitslösung (100 µg/ml)
20 ml der Stammlösung (4.4.1) in einen 200-ml-Messkolben geben. Mit der 0,5-mol/l-Salzsäurelösung (4.2) auffüllen. Mischen.
5. Geräte
Atomabsorptionsspektrometer, siehe Methode 9.4 Punkt 5. Das Gerät muss eine für Mangan charakteristische Strahlungsquelle (279,6 nm) haben.
6. Herstellung der Analyselösung
6.1. Lösen des Mangans
Siehe Methode 9.1 und/oder 9.2 und gegebenenfalls 9.3.
6.2. Herstellung der Probelösung
Siehe Methode 9,4 Punkt 6.2. Die Messlösung muss 10 % (v/v) einer Lanthansalzlösung (4.3) enthalten.
7. Durchführung
7.1. Herstellung einer Blindprobelösung
Siehe Methode 9.4 Punkt (7.1). Die Messlösung zur Bestimmung des Blindwertes muss 10 % (v/v) der Lanthansalzlösung enthalten, die auch zur Herstellung der Messlösung nach 6.2 verwendet wird.
7.2. Herstellung der Eichlösungen
Siehe Methode 9.4 Punkt 7.2.
Für den optimalen Bestimmungsbereich von 0 bis 5 µg/ml Mangan in eine Reihe von 100-ml-Messkolben 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 und 5 ml der Arbeitslösung (4.4.2) geben. Falls erforderlich die Salzsäurekonzentration soweit wie möglich derjenigen der zu messenden Probelösung (6.2) angleichen. In jeden Messkolben 10 ml der nach 6.2 verwendeten Lanthansalzlösung zugeben. Mit der 0,5-mol/l-Salzsäurelösung (4.2) auf 100 ml auffüllen. Mischen. Diese Lösungen enthalten 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 bzw. 5 µg/ml Mangan.
7.3. Messungen
Siehe Methode 9.4 Punkt 7.3. Das Atomabsorptionsspektrometer (5) auf die Wellenlänge von 279,6 nm einstellen.
8. Berechnung der Ergebnisse
Siehe Methode 9.4 Punkt 8.
Der prozentuale Gehalt an Mangan im Düngemittel Mn % ergibt sich aus:
Mn % = [(xs - xb) ξ V ξ 2D] / (M ξ 104)
Bei Anwendung der Methode 9.3 gilt:
Mn % = [(xs - xb) ξ V ξ 2D] / (M ξ 104)
Hierbei sind:
Mn | = | Mangangehalt des Düngemittels in % |
xs | = | Mangankonzentration in der Probelösung (6.2) in µg/ml |
xb | = | Mangankonzentration in der Blindprobelösung (7.1) in µg/ml |
V | = | Volumen des nach Methode 9.1 oder 9.2 hergestellten Düngemittelextraktes in ml |
D | = | Verdünnungsfaktor entsprechend der nach 6.2 vorgenommenen Verdünnungsschritte |
M | = | Probemenge in g gemäß der Methode 9.1 bzw. 9.2 |
Berechnung des Verdünnungsfaktors D: Sind (a1), (a2), (a3) . . . (ai) und (a) die aliquoten Teile und (v1), (v2), (v3)...(vi) und (100) die korrespondierenden Volumina der entsprechenden Verdünnungsschritte in ml, dann gilt:
D = (v1/a1) ξ (v2/a2) ξ (v3/a3) ξ. ξ. ξ. ξ. ξ (vi/ai) ξ (100/a)
Methode 9.10
Spektrometrische Bestimmung von Molybdän über einen Ammoniumthiocyanatkomplex in Extrakten von Düngemitteln
1. Zweck
Das vorliegende Dokument beschreibt eine Methode zur Bestimmung von Molybdän in Düngemittelextrakten.
2. Anwendungsbereich
Die Methode gilt für die Analyse von Düngemittelproben, bei denen nach Anhang I E dieser Verordnung die Angabe des Gesamtmolybdängehaltes und/oder des wasserlöslichen Molybdängehaltes vorgeschrieben ist und deren Extrakte nach Methode 9.1 und/oder 9.2 hergestellt worden sind.
3. Prinzip
Molybdän (V) bildet in saurem Medium mit Thiocyanationen einen [MoO(SCN)5] - Komplex.
Der Molybdänylkomplex wird mit n-Butylacetat extrahiert. Störende Ionen, wie z.B. Eisenionen, bleiben in wässriger Phase. Die Konzentration des gelborangen Komplexes wird bei 470 nm spektrometrisch bestimmt.
4. Reagenzien
4.1. Verdünnte Salzsäure, ungefähr 6 mol/l
Siehe Methode 9.4 Punkt 4.1.
4.2. Lösung von 70 mg/l Kupfer (Cu) in 1,5 mol/l Salzsäure
275 mg Kupfersulfat (CuSO4 5 H2O), auf ± 0,1 mg genau gewogen, in einem 1.000-ml-Messkolben mit 250 ml der verdünnten Salzsäure (4.1) auflösen. Mit Wasser bis zur Marke auffüllen. Mischen.
4.3. Ascorbinsäurelösung, 50 g/l
50 g Ascorbinsäure (C6H8O6). in einem 1.000-ml-Messkolben mit Wasser lösen. Mit Wasser zur Marke auffüllen. Mischen. Die Lösung im Kühlschrank aufbewahren.
4.4. n-Butylacetat
4.5. Ammoniumhydroxidlösung, 0,2 mol/l
15,224 g NH4SCN in einem 1.000-ml-Messkolben mit Wasser lösen. Mit Wasser zur Marke auffüllen. Mischen. Die Lösung in einem dunkel gefärbten Gefäß aufbewahren.
4.6. Zinn-(II)-chloridlösung, 50 g/l in 2 mol/l Salzsäure
Diese Lösung ist unmittelbar vor Gebrauch herzustellen. Sie muss völlig klar sein. Es ist sehr reines Zinn (II)-chlorid zu verwenden. Andernfalls ist die Lösung nicht klar.
Zur Herstellung von 100 ml dieser Lösung 5 g (SnCl22 H2O) in 35 ml der 6 mol/l Salzsäure (4.1) auflösen. 10 ml der Kupferlösung (4.2) zufügen. Mit Wasser bis zur Marke auffüllen. Mischen.
4.7. Molybdän-Eichlösungen
4.7.1. Molybdän-Stammlösung (500 µg/ml)
0,920 g Ammoniummolybdat [(NH4)6Mo7O24 4 H2O] auf 0,1 mg genau in einen 1.000-ml-Messkolben einwiegen. In der 6 mol/l Salzsäure (4.1) auflösen. Mit derselben Salzsäure zur Marke auffüllen. Mischen.
4.7.2. Molybdän-Zwischenverdünnung (25 µg/ml)
25 ml der Stammlösung (4.7.1) in einen 500-ml-Messkolben geben. Mit der 6 mol/l Salzsäure (4.1) zur Marke auffüllen. Mischen.
4.7.3. Molybdän-Arbeitslösung (2,5 µg/ml)
10 ml der Zwischenverdünnung (4.7.2) in einen 100-ml-Messkolben geben. Mit der 6 mol/l Salzsäure (4.1) zur Marke auffüllen. Mischen.
5. Geräte
5.1. Spektrometer, einstellbar auf eine Wellenlänge von 470 nm und ausgestattet mit 20-mm-Küvetten 5.2. 200- oder 250-ml-Scheidetrichter
6. Herstellung der Analyselösung
6.1. Lösen des Molybdäns
Siehe Methode 9.1 und/oder 9.2 und gegebenenfalls 9.3.
6.2. Herstellung der Probelösung
Einen aliquoten Teil des Extraktes (6.1) mit der 6 mol/l Salzsäure (4.1) so verdünnen, dass eine geeignete Konzentration an Molybdän erreicht wird. Der Verdünnungsfaktor sei D.
Aus der letzten Verdünnung einen aliquoten Teil (a) mit 1 bis 12 µg Mo entnehmen und in einen Scheidetrichter (5.2) geben. Mit der 6 mol/l Salzsäure (4.1) auf 50 ml ergänzen.
7. Durchführung
7.1. Herstellung der Blindprobelösung
Beginnend beim Extraktionsverfahren eine Messlösung herstellen, wobei lediglich die Düngemittelprobe weggelassen wird.
7.2. Herstellung der Eichlösungen
Eine Reihe von mindestens 6 Eichlösungen mit steigender Konzentration herstellen, die dem optimalen Messbereich des Spektrometers (5.1) entsprechen.
Für den Bereich von 0 bis 12,5 µg Molybdän 0, 1, 2, 3, 4 und 5 ml der Arbeitslösung (4.7.3) jeweils in einen Scheidetrichter (5.2) vorlegen. Mit der 6 mol/l Salzsäure (4.1) auf 50 ml ergänzen. Die Scheidetrichter enthalten demnach 0, 2,5, 5, 7,5 10 bzw. 12,5 µg Molybdän.
7.3. Entwicklung und Abtrennung des Farbkomplexes
In jeden Scheidetrichter, resultierend aus 6.2, 7.1 und 7.2, genau in der gegebenen Reihenfolge zufügen:
mischen und 2 bis 3 Minuten warten. Weiterhin zugeben:
Durch 1-minütiges Ausschütteln den Komplex in die organische Phase transferieren. Absetzen lassen. Nach Phasentrennung die wässrige Phase abtrennen und verwerfen. Die organische Phase auswaschen mit
1 Minute ausschütteln. Absetzen lassen und die wässrige Phase komplett verwerfen. Die organische Phase in einem Reagenzglas auffangen; dadurch können die u. U. noch in Suspension befindlichen wässrigen Tröpfchen gesammelt werden.
7.4. Messungen
Das Absorptionsmaß der gemäß Abschnitt (7.3) erhaltenen Lösungen bei einer Wellenlänge von 470 nm gegen die Null-Lösung aus der Eichreihe (7.2) bestimmen.
8. Berechnung der Ergebnisse
Die Eichkurve erstellen, indem auf der Abszisse der entsprechende Molybdängehalt der Eichlösungen (7.2) in µg und auf der Ordinate die korrespondierenden spektrometrischen Messwerte (7.4) aufgetragen werden. Anhand der Eichkurve die Molybdän-Konzentration der Blindprobelösung (7.1) sowie die der Probelösung
(6.2) bestimmen. Die Konzentration der Probelösung wird mit xs bezeichnet, die der Blindprobelösung mit xb.
Der prozentuale Gehalt an Molybdän im Düngemittel Mo % ergibt sich aus:
Mo % = [(xs -xb) ξ V/a ξ D] / (M ξ 104)
Bei Anwendung der Methode 9.3 gilt:
Mo % = [(xs -xb) ξ V/a ξ 2D] / (M ξ 104)
Hierbei sind:
Mo | = | Molybdängehalt des Düngemittels in % |
a | = | Volumen des aliquoten Teils in ml, welcher aus der letzten Verdünnung der Probelösung (6.2) entnommen wurde |
xs | = | Masse an Molybdän in mg in der Probelösung (6.2) |
xb | = | Masse an Molybdän in µg in der Blindprobelösung (7.1), welche dem gleichen o. a. Volumen a aus der Probelösung (6.2) entspricht |
V | = | Volumen des nach Methode 9.1 oder 9.2 hergestellten Düngemittelextraktes in ml |
D | = | Verdünnungsfaktor entsprechend der nach 6.2 vorgenommenen Verdünnungsschritte |
M | = | Probemenge in g gemäß der Methode 9.1 bzw. 9.2 |
Berechnung des Verdünnungsfaktors D: Sind (a1), (a2) die aliquoten Teile und (v1), (v2) die korrespondierenden Volumina der entsprechenden Verdünnungsschritte in ml, dann gilt:
D = (v1/a1) ξ (v2/a2)
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(Stand: 30.07.2019)
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