umwelt-online: Verordnung (EG) Nr. 440/2008 zur Festlegung von Prüfmethoden gemäß der VO (EG) Nr. 1907/2006 zur Registrierung, Bewertung, Zulassung und Beschränkung chemischer Stoffe (REACH) (2)

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A.4 Dampfdruck 23

Die vollständige Beschreibung dieser Prüfmethode wurde gestrichen.

Die gleichwertige internationale Prüfmethode oder sonstige anzuwendende Prüfmethode für den betreffenden Endpunkt sind in Teil 0 Tabelle 1 aufgeführt.


1. Methode

Diese Methode entspricht der Prüfrichtlinie OECD TG 104 (2004).

1.1 Einleitung

Diese geänderte Fassung von Methode A.4 (1) beinhaltet als zusätzliche Methode die "Effusionsmethode: isotherme Thermogravimetrie"; diese Methode wurde entwickelt für Substanzen mit sehr niedrigen Drücken (bis zu einem Mindestdruck von 10-10 Pa). Angesichts der Verfahrenserfordernisse, insbesondere bei der Ermittlung des Dampfdrucks für Substanzen mit niedrigem Dampfdruck, werden auch andere Verfahren zur Anwendung dieser Methode im Hinblick auf sonstige Einsatzbereiche neu bewertet.

Bei thermodynamischem Gleichgewicht hängt der Dampfdruck einer reinen Substanz ausschließlich von der Temperatur ab. Die zugrunde liegenden Prinzipien werden an anderer Stelle erläutert (2)(3).

Kein einzelnes Messverfahren ist für sämtliche Dampfdrucke von unter 10-10 Pa bis zu 105 Pa geeignet. Entsprechend umfasst diese Beschreibung acht Methoden zur Messung des Dampfdrucks, die in verschiedenen Dampfdruckbereichen eingesetzt werden können. Die vorgesehenen Einsatzmöglichkeiten und Messbereiche der einzelnen Methoden sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Die Methoden können nur im Zusammenhang mit Verbindungen eingesetzt werden, bei denen unter den Testbedingungen kein Abbau erfolgt. In Fällen, in denen die Versuchsmethoden aus technischen Gründen nicht eingesetzt werden können, kann der Dampfdruck auch geschätzt werden; eine empfohlene Schätzmethode wird in der Anlage beschrieben.

1.2 Begriffsbestimmungen und Einheiten

Als Dampfdruck einer Substanz wird der Sättigungsdruck über einer festen oder flüssigen Substanz bezeichnet.

In den Messungen sollte die Einheit Pascal (Pa) als SI-Einheit für Druckwerte verwendet werden. Im Folgenden sind weitere, früher verwendete Einheiten jeweils mit den entsprechenden Umrechnungsfaktoren zusammengestellt:

1 Torr = 1 mm Hg = 1,333 x 102 Pa
1 Atmosphäre = 1,013 x 105 Pa
1 bar = 105 Pa

Die SI-Einheit der Temperatur ist Kelvin (K). Angaben in Grad Celsius werden mit folgender Formel in Kelvin umgerechnet:

T= t + 273,15

wobei T = Kelvin oder thermodynamische Temperatur und t = Temperatur in Grad Celsius

Tabelle 1

Messmethode Substanzen Geschätzte
Wiederholbarkeit		 Geschätzte
Reproduzierbarkeit		 Empfohlener Bereich
Fest Flüssig
Dynamische Methode niedriger
Schmelz-
punkt		 ja bis zu 25 %

1 bis 5%

 bis zu 25 %

1 bis 5%

 103 Pa bis
2 x 103 Pa
2 x 103 Pa
bis 105 Pa
Statische Methode ja ja 5 bis 10 % 5 bis 10 % 10 Pa bis 105 Pa
10-2 Pa
bis 105 Pa1
Isoteniskopmethode ja ja 5 bis 10 % 5 bis 10 % 102 Pa bis 105 Pa
Effusionsmethode:
Dampfdruckgleichgewicht		 ja ja 5 bis 20 % bis zu 50 % 10-3 bis 1 Pa
Effusionsmethode:
Knudsen-Zelle		 ja ja 10 bis 30 % - 10-10 bis 1 Pa
Effusionsmethode:
isotherme
Thermogravimetrie		 ja ja 5 bis 30 % bis zu 50 % 10-10 bis 1 Pa
Gassättigungsmethode ja ja 10 bis 30 % bis zu 50 % 10-10 bis 103 Pa
Rotationsmethode ja ja 10 bis 20 % - 10-4 bis 0,5 Pa
1) In Verbindung mit einem Kapazitätsmanometer.

1.3 Prinzip der Prüfmethode

Im Allgemeinen wird der Dampfdruck bei verschiedenen Temperaturen gemessen. In einem begrenzten Temperaturbereich ist der Logarithmus des Dampfdrucks einer reinen Substanz eine lineare Umkehrfunktion der thermodynamischen Temperatur gemäß der vereinfachten Clapeyron-Clausius-Gleichung:

log p = ΔHv + constant

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